jueves, 9 de junio de 2022

4. Teoría de Brønsted-Lowry | 🍊 Teoría ácido-base | Joseleg

 | Ciencias de Joseleg | Química | Química del equilibrio | Teoría ácido base | (Ejercicios) (Generalidades) (Teoría de Arrhenius) (Teoría de Brønsted-Lowry) (Constante de disociación ácida Ka) (Introducción a la teoría de Lewis) (Producto iónico del agua Kw) (El pH) (Reacciones ácido-base) (Indicadores de acidez) (Efecto de la acidez en el suelo) (Referencias bibliográficas)

 

En 1923, el químico danés Johannes N. Brønsted (1879–1947) y de manera independiente el químico inglés Thomas M. Lowry (1874–1936) propusieron un nuevo modo de entender los ácidos y las bases. De forma resumida podemos proponer que los ácidos son sustancias emiten iones hidronio H3O+(ac). Casi igual que en la teoría anterior, pero una base es una sustancia que captura protones.

En ese sentido el ion hidróxido cumple con la definición:

Pero no sería la única base:

Y hablando de estas otras bases, se llegó a una conclusión, el poder neutralizante no era el que debería ser, eran bases débiles en comparación con el hidróxido, lo cual nos lleva a:

Fortaleza de los ácidos y bases

La fortaleza de un ácido depende del equilibrio químico, es decir la reversibilidad de la reacción, lo que en últimas depende de la constante de disociación. Por el momento nos enfocaremos en las flechas de reversibilidad y no reversibilidad.

Ácido y bases fuertes

Un ácido fuerte (HX) y una base fuerte (MOH) son electrolitos fuertes, es decir una sustancia que al mezclarse con agua se disocia totalmente en sus iones constituyentes.

Ácidos y bases débiles

Los ácidos débiles (HA) y bases débiles (A) son electrolitos débiles, es decir aquellas sustancias que no se rompen eléctricamente de manera completa, y a nivel molecular generan tres especies químicas en equilibrio, la primera es la molécula en sí no pudo disolverse, y las otras dos sus electrolitos. En este caso se da una reacción reversible y el sistema con tres especies químicas ingresa en un equilibrio químico.

Quien es quien

Los ácidos fuertes que son electrolitos fuertes y en los que no tenemos que tener en cuenta equilibrios químicos son HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, H2SO4. Tenga en cuenta que el ácido sulfúrico es solo fuerte para la disociación del primer protón en la ecuación química de ionización:

El segundo protón el ion hidrógenosulfato(-1) si es un electrolito débil y por ende si se considera un ácido débil. En cuanto a las bases fuertes, estas son generalmente hidróxidos de los metales del grupo 1 y el grupo 2.

Pares conjugados en ácidos y bases

En un ácido débil:

Debido al cambiante punto de vista de una ecuación química en equilibrio podemos tener una interpretación alternativa:

Donde existe una pareja de ácido débil (HA) que es base débil (A) en la reacción reversa, a estas parejas se las conoce como pares ácido y base conjugados.

Química de Chang 10

Ejemplo 15.1. Identifique los pares ácido-base conjugados en la reacción entre el amoníaco y el ácido fluorhídrico en solución acuosa NH3(aq) + HF(aq) NH4+ (aq) + F-(aq).

Práctica 15.1. Identifique los pares ácido-base conjugados para la reacción CN- + H2O HCN + OH-.

3. Teoría de Arrhenius | 🍊 Teoría ácido-base | Joseleg

 | Ciencias de Joseleg | Química | Química del equilibrio | Teoría ácido base | (Ejercicios) (Generalidades) (Teoría de Arrhenius) (Teoría de Brønsted-Lowry) (Constante de disociación ácida Ka) (Introducción a la teoría de Lewis) (Producto iónico del agua Kw) (El pH) (Reacciones ácido-base) (Indicadores de acidez) (Efecto de la acidez en el suelo) (Referencias bibliográficas)

 

Actualmente los ácidos y bases se estudian en base a tres teorías, basadas en los principales científicos que las propusieron, sin embargo, las tres se fundamentan en el entendimiento de las reacciones de ionización, y, por ende, se involucran los conceptos del equilibrio químico.

Ionización

Michael Faraday comenzó a trabajar en el problema de la conductividad de ciertas soluciones hacia 1833 y propuso la existencia de iones, sustancias cargadas que pudieran explicar las características eléctricas de las soluciones conductoras. Sin embargo, esta hipótesis no fue muy del agrado de gran parte de la comunidad científica, por el hecho de que los iones eran y siguen siendo especies químicas hipotéticas, un modelo mental que ayuda a explicar fenómenos, pero que en términos prácticos no eran empíricamente observables “y para ser francos sucedía algo muy parecido con el concepto de átomo”. Sin embargo, el significado de los iones de Faraday se diferenciaría del concepto actual en el sentido de que eran portadores de electricidad.

Arrhenius modifica el significado de ion, indicando que se producen por la disociación de una especie química, en este sentido mientras que los iones en Faraday tienen significado desde que exista una corriente eléctrica “son portadores de la misma” en Arrhenius los iones existen con independencia a la electricidad. La teoría tardó en aceptarse, pero se volvió hegemónica hacia 1903.

Portadores de acidez y basicidad en la teoría de Arrhenius

De forma resumida podemos proponer que los ácidos son sustancias que al disolverse en agua incrementan la concentración de iones hidrónio H3O+(ac).

Mientras que una base es una sustancia que disuelta en agua incrementa la concentración de iones hidroxilo OH(ac).

En muchos textos o ejercicios de lápiz y papel con frecuencia el ion hidronio es reducido a un protón H+(ac), sin embargo, en base a la teoría de Arrhenius y a las posteriores este protón no será una especie química independiente, se encuentra unida mediante puente de hidrógeno a una molécula de agua. Esta es en resumen la teoría de Arrhenius, donde la identidad del ácido es asociada a los iones hidronio y la identidad de base a los iones hidroxilo siempre en una solución acuosa.

Inconsistencias con la teoría ácido-basa de Arrhenius

Más allá de sus éxitos, el modelo de Arrhenius era limitado e inconsistente con cierta evidencia experimental. Muchas reacciones acido-base reaccionan independientemente al agua. Un caso especial bastante problemático es la propiedad básica del amoniaco NH3. Cuando el amoniaco se disuelve en agua este no sede protones, sino que los consume disminuyendo la concentración de protones en agua. Las sustancias vegetales llamadas alcaloides poseen muchos grumos semejantes al amonio, y se comportan de forma semejante, aumentando la cantidad de hidróxidos, y por ende, generando una solución básica o alcalina, de allí su nombre de alcaloides, porque alcalinizan. Dado que la definición de Arrhenius no explicaba las propiedades alcalinas del amoníaco y los alcaloides, pues no poseen grupos hidroxilos propios.

Más aun el amoniaco puede neutralizar a los ácidos en ausencia de agua “en ausencia de grupos hidroxilo”, en presencia de solventes diferentes del agua como el benceno o inclusive en fase gaseosa, y todas estas reacciones no pueden predecirse en base a la definición ácido/base de Arrhenius. Estas anomalías dieron poco a poco pie para el desarrollo de una nieva teoría ácido base.


miércoles, 8 de junio de 2022

2. Generalidades | 🍊 Teoría ácido-base | Joseleg

| Ciencias de Joseleg | Química | Química del equilibrio | Teoría ácido base | (Ejercicios) (Generalidades) (Teoría de Arrhenius) (Teoría de Brønsted-Lowry) (Constante de disociación ácida Ka) (Introducción a la teoría de Lewis) (Producto iónico del agua Kw) (El pH) (Reacciones ácido-base) (Indicadores de acidez) (Efecto de la acidez en el suelo) (Referencias bibliográficas)

 

Algunos de los procesos más importantes en los sistemas químicos y biológicos son las reacciones ácido-base en soluciones acuosas. Sin embargo, tenemos un problema, aunque intuitivamente sabemos que es un ácido, no pasa lo mismo con una base, y las definiciones que empleamos en el contexto químico dependerán de un marco de referencia teórico.

Las tres teorías principales que se desarrollaron históricamente se fundamentan en reacciones de disociación iónica, siendo estas, la teoría de Arrhenius, la teoría de Brønsted-Lowry y la teoría de Lewis. Sin embargo, antes de discutir las teorías ácido base, hablaremos algo de la historia del estudio de los ácidos y bases.

 

Figura 21.   Svante Arrhenius (1859-1927) Fue un científico (originalmente físico y más tarde químico) y profesor sueco galardonado con el Premio Nobel de Química de 1903 por su contribución al desarrollo de la química con sus experimentos en el campo de la disociación electrolítica.

La antiguedad

Durante la época de los antiguos griegos, las propiedades de los ácidos y las bases solo se entendían vagamente. Durante sus intentos de categorizar sustancias y tratar de aportar equilibrio, armonía y perfección al universo, utilizaron una variedad de pruebas para distinguir los compuestos. Uno de ellos era el gusto, y dividían las sustancias según si eran agrias, amargas, saladas o dulces. A medida que la influencia griega disminuyó y su conocimiento pasó a los romanos, comenzaron a referirse a las sustancias agrias, como el vinagre o el jugo de limón, como ácidos. Las palabras "ácido" y "acético" derivan de la palabra latina "sabor ácido", acere. Las bases, por el contrario, no fueron tan bien estudiadas, aunque se las reconoció como sustancias que neutralizarían los ácidos, algo que encajaba bien con el deseo de los antiguos de encontrar equilibrio y armonía en todo (Brock, 2016; Larrañaga, Lewis, & Lewis, 2016; Levere, 2001).

El islam y el renacimiento

A medida que la ciencia avanzaba a través de la Edad de Oro Islámica y el Renacimiento, los alquimistas comenzaron a entender más sobre los ácidos, descubriendo que las soluciones más fuertes podían acelerar la corrosión del metal y disolver ciertas rocas. Los alquimistas medievales e islámicos tenían una variedad de ácidos y bases para elegir: Soda (carbonato de sodio); Potasa (carbonato de potasio); Amoníaco; Ácido clorhídrico; Ácido sulfúrico; Ácido acético; Ácido nítrico; Aqua regia; una mezcla de ácido nítrico y ácido clorhídrico que incluso podría disolver el oro (Eliade & Ledesma, 1974). Las bases también se denominan álcalis, una palabra derivada de la palabra árabe para "tostar", aunque no está claro por qué más tarde se llamarían bases. Ambas palabras son perfectamente aceptables y a menudo se intercambian (Brock, 2016; Larrañaga, Lewis, & Lewis, 2016; Levere, 2001)

Figura 22.   Roccella tinctoria, nombre vulgar Urzela.

Aproximadamente en 1300, un erudito español, Arnaldus de Villa Nova, comenzó a usar tornasol para estudiar ácidos y bases. Este compuesto, extraído de un liquen, se había usado como tinte desde al menos los tiempos de los vikingos, pero fue el primer erudito conocido en usarlo como una prueba de acidez (Coleman, 2008). Esta idea fue ampliada por Robert Boyle (1627-1691), quien descubrió que ciertas sustancias derivadas de plantas cambiaban de color en presencia de ácidos o bases. Un ejemplo fue el jarabe de violetas, que es azul en un entorno de pH neutro, pero se vuelve verde cuando se expone a las bases, y rojo cuando se mezcla con ácido. Estos compuestos de prueba abrieron un campo de posibilidades, y los químicos pudieron determinar qué proporción de ácidos y bases se neutralizarían entre sí, permitiéndoles comparar crudamente las fortalezas relativas de estas sustancias (Bishop, 2013; Eamon, 1980).

Primeras teorías ácido-base

Estas primeras teorías ácido base se consideran obsoletas, pero recalcan la importancia de estas sustancias en el marco de referencia de los primeros químicos que intentaban desligarse de la metafísica y espiritualidad propia de la alquimia.

Durante la mayor parte del siglo XVIII, cuando prevaleció la teoría termodinámica del flogisto, la idea de que el calor era un elemento separado contenido en materiales combustibles. Georg Ernst Stahl (1659-1734) propuso que los ácidos se derivaban todos del azufre y que la fuerza era dictada por la cantidad de flogisto; esta visión se rompería a fines de siglo.

No fue sino hasta la época de Antoine Lavoisier (1743-1794), un brillante químico francés que intentó clasificar elementos y comprender la naturaleza del calor, que tuvo lugar un estudio más sistemático de ácidos y bases. En este momento, los químicos comenzaron a definir las bases como sustancias que podrían neutralizar los ácidos para formar agua y una sal. En 1776, influenciado por estudios sobre las propiedades de los gases, Lavoisier intentó aislar el compuesto en ácidos responsables de sus propiedades únicas. Incorrectamente, propuso que una sustancia llamada oxígeno era responsable, pero sus observaciones llevaron a nuevos estudios. El científico británico Humphrey Davy (1778-1829), más conocido por sus estudios en gases, puso a prueba las teorías de Lavoisier y descubrió que el oxígeno no era el elemento responsable de las propiedades de los ácidos. Muchos ácidos no contienen oxígeno, por lo que propuso que algo más debe ser responsable. Durante la Era de la Ilustración, los estudiosos de muchos países diferentes contribuyeron a la explosión en el esfuerzo científico, y el estudio de los ácidos no fue diferente.

La clave está en el hidrógeno

En Alemania, Justus Frieherr von Liebig (1803-1873), otro químico innovador, en su lugar aisló al hidrógeno como el elemento responsable, razonando que era el único elemento común a todos los ácidos. El químico sueco, Svante Arrhenius (1859-1927), fue el próximo químico en estudiar los ácidos y las bases, y propuso que los ácidos y las bases obtuvieran sus propiedades debido a la acción de los iones en la solución. A pesar de ser ignorado de sus compañeros, fue galardonado con el Premio Nobel en 1903, en un ejemplo perfecto de cómo los científicos marginales pueden jugar un gran papel en los cambios de paradigma. Uno de los edificios de la Universidad de Estocolmo lleva el nombre de este gran químico, un homenaje apropiado. Arrhenius afirmó que los ácidos son simplemente sustancias que agregan cationes de hidrógeno, H+ al agua. Por ejemplo, el ácido clorhídrico, HCl, agrega iones H+ y Cl- al agua. Por el contrario, los álcalis agregan iones de hidroxilo, OH-. Por ejemplo, el hidróxido de sodio, agrega Na+ y OH- al agua. La razón por la que los ácidos y las bases se anulan es porque los iones H+ y OH- reaccionan para formar agua, dejando atrás sales: Esta definición era bastante sólida y la investigación sobre estas sustancias continuó.

Figura 23.   Michael Faraday (1791-1867). Fue un físico y químico británico que estudió el electromagnetismo y la electroquímica. Sus principales descubrimientos incluyen la inducción electromagnética, el diamagnetismo y la electrólisis.

Ejercicios resueltos | 🍊 Teoría ácido-base | Joseleg

 | Ciencias de Joseleg | Química | Química del equilibrio | Teoría ácido base | (Ejercicios) (Generalidades) (Teoría de Arrhenius) (Teoría de Brønsted-Lowry) (Constante de disociación ácida Ka) (Introducción a la teoría de Lewis) (Producto iónico del agua Kw) (El pH) (Reacciones ácido-base) (Indicadores de acidez) (Efecto de la acidez en el suelo) (Referencias bibliográficas)

 

1.    Demostraciones

(1.1)  Obtener el producto iónico del agua en términos de la constante de disociación ácida del agua.

(1.2)  Deduzca la relación entre el pH, el pOH y el pK a partir de la ecuación de autodisociación del agua con Kw = 10-14.

2.    Ejemplos propios

(2.1)  Ejemplo: Si la concentración de iones protio medida en agua ultra pura a 25 °C y 1 atm es de 10-7 M, (a) calcular el valor de la concentración de iones hidróxido y (b) el valor de la constante de producto ionico del agua.

3.    Matamala y González

4.    Química General de Chang

(4.1)   Ejemplo 15.1. Identifique los pares ácido-base conjugados en la reacción entre el amoníaco y el ácido fluorhídrico en solución acuosa NH3(aq) + HF(aq) NH4+ (aq) + F-(aq).

(4.2)   Práctica 15.1. Identifique los pares ácido-base conjugados para la reacción CN- + H2O HCN + OH-.

(4.3)   Ejemplo 15.2. La concentración de iones OH- en cierta solución de limpieza de amoníaco doméstico es de 0.0025 M. Calcula la concentración de iones H+.

(4.4)   Práctica 15.2. Calcular la concentración de iones OH- en una disolución de HCl cuya concentración de iones de hidrógeno es 1.3 M.

5.    Química la Ciencia Central 13

Demostrar una fórmula para hallar Qc con Kc las concentraciones en equilibrio y no-equilibrio // ⚖️ Equilibrio químico // Joseleg

https://youtu.be/OKAuIbeM0v8 👉 𝑬𝒏𝒖𝒏𝒄𝒊𝒂𝒅𝒐 : Hallar una fórmula que permita calcular el valor de Qc conociendo el valor de Kc y e...